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Interalogeno
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top
Un mwawinteralogeno è una specie chimica neutra formata da due o più atomi appartenenti al gruppo degli mwbaalogeni (mwbqfluoro, mwbgcloro, mwbwbromo, mwcaiodio). La maggior parte degli interalogeni sono mwcqcomposti binari di formula generica XYmwcgmwcwn, dove X è l'alogeno più pesante e mwdan può essere 1, 3, 5 o 7. In teoria si potrebbero avere tutte le possibili combinazioni, ma per motivi mwdqsterici si formano composti con mwdgn > 1 solo tra alogeni di dimensioni abbastanza diverse, e per mwdwn = 7 esiste solo IFmwea7. La tabella seguente elenca gli interalogeni noti:

| Cl | ClF , ClF 3 , ClF 5 | | |
|---|---|---|---|
| Br | BrF , BrF 3 , BrF 5 | BrCl | |
| I | IF , IF 3 , IF 5 , IF 7 | ICl , I 2 Cl 6 | IBr |
| | F | Cl | Br |

Gli interalogeni sono composti molecolari mwpwdiamagnetici, spesso volatili, a volte instabili. La forma delle molecole è quella prevedibile in base alla mwqateoria VSEPR. Chimicamente sono specie molto reattive, fortemente ossidanti, e si idrolizzano rapidamente in presenza di acqua o umidità. Dal punto di vista applicativo i più importanti sono i fluoruri, alcuni dei quali sono usati come fluoruranti o come solventi.cite-ref-gre97-1-0[1]cite-ref-cot99-2-0[2]cite-ref-ullmanns-3-0[3]

In alcuni testi è menzionata l'esistenza degli interalogeni ternari IFClmwtg2 e IFmwtw2Cl,cite-ref-gre97-1-1[1]cite-ref-hol07-4-0[4] la cui esistenza non è stata però mai confermata.cite-ref-min01-5-0[5]cite-ref-sax07-6-0[6] Sono invece ben noti mwyaderivati dei composti interalogeni contenenti tre diversi alogeni, tra i quali la specie neutra CFmwyq3I(Cl)F, contenente il gruppo trifluorometile,cite-ref-min01-5-1[5] e numerosi mwzgioni polialogeni come ad esempio [IBrCl]mwzw+ e [IBrCl]mwaa–.cite-ref-gre97-1-2[1]cite-ref-cot99-2-1[2]

Contents

Note

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Tipi e strutture

Interalogeni diatomici

Si conoscono tutti i sei possibili composti diatomici tra fluoro, cloro, bromo e iodio, anche se non tutti sono stabili. Si possono preparare per reazione diretta dagli elementi costituenti, ma per ottenerli puri è più conveniente usare altri approcci. Ad esempio:

Brmwfa2 + BrFmwfq3 → 3 BrF

Le molecole degli interalogeni diatomici, simmetria mwfwCmwgamwgq∞mwggv, presentano un mwgwlegame covalente polare, con polarità che aumenta all'aumentare della differenza di mwhaelettronegatività tra i due alogeni legati, e le proprietà chimiche risultano intermedie tra quelle degli alogeni costituenti.cite-ref-gre97-1-3[1]cite-ref-cot99-2-2[2]cite-ref-hol07-4-1[4]

• mwkwMonofluoruro di cloro (ClF) è un gas incolore con mwlapunto di ebollizione di –100mwlq ºC.
• mwlwMonofluoruro di bromo (BrF) è un liquido rosso chiaro che al di sopra di circa 20mwma ºC diventa gassoso e mwmqdisproporziona formando BrFmwmg3 e Brmwmw2.
• mwnqMonofluoruro di iodio (IF) è molto instabile e disproporziona formando IFmwng5 e Imwnw2.
• mwoqMonocloruro di bromo (BrCl) è un gas rosso bruno instabile con mwogpunto di ebollizione di 5mwow ºC.
• mwpqMonocloruro di iodio (ICl) è un solido rosso che fonde a 27,2mwpg ºC formando un liquido rosso-bruno.
• mwqaMonobromuro di iodio (IBr) è un solido nero che fonde a 41mwqq ºC.

Interalogeni tetratomici

Si preparano per sintesi diretta dagli elementi costituenti, scegliendo con cura le condizioni di reazione per evitare la formazione di interalogeni indesiderati. Come previsto dalla teoria VSEPR le molecole degli interalogeni tetratomici sono planari con una caratteristica forma a T, simmetria mwsqCmwsg2v per le specie monomere.cite-ref-gre97-1-4[1]cite-ref-cot99-2-3[2]cite-ref-hol07-4-2[4]

• mwwqTrifluoruro di cloro (ClFmwwg3) è un gas incolore con punto di ebollizione di –12mwww ºC. È uno dei composti chimici più reattivi noti.
• mwxqTrifluoruro di bromo (BrFmwxg3) è un liquido volatile giallo paglierino che bolle a 126mwxw ºC.
• mwyqTrifluoruro di iodio (IFmwyg3) è un solido giallo instabile, che si decompone sopra –28mwyw ºC.
• mwzqTricloruro di iodio è in realtà un dimero (Imwzg2Clmwzw6), simmetria approssimata mw0aDmw0q2h,cite-ref-3-7-0[7] che si presenta come un solido giallo; è instabile se riscaldato oltre temperatura ambiente.

Interalogeni esatomici

In questa categoria si conoscono solo i tre fluoruri. Come previsto dalla teoria VSEPR queste molecole hanno la forma di una piramide a base quadrata, mw3qsimmetria mw3gCmw3w4v, con l'atomo centrale un po' sotto il piano della piramide.cite-ref-gre97-1-5[1]cite-ref-cot99-2-4[2]cite-ref-hol07-4-3[4]

• mw7gPentafluoruro di cloro (ClFmw7w5) è un gas incolore con punto di ebollizione di –13,1mw8a ºC.
• mw8gPentafluoruro di bromo (BrFmw8w5) è un liquido incolore che bolle a 41,3mw9a ºC.
• mw9gPentafluoruro di iodio (IFmw9w5) è un liquido incolore che bolle a 104,5mw-a ºC.

Interalogeni ottoatomici

Si conosce solo IFmwaqa7; la molecola ha la forma di una bipiramide pentagonale, con simmetria mwaqeDmwaqi5h.cite-ref-gre97-1-6[1]cite-ref-cot99-2-5[2]cite-ref-hol07-4-4[4]

• mwareIF7 è un gas incolore con punto di ebollizione di 4,8mwarm ºC.

Applicazioni

I composti interalogeni hanno proprietà ossidanti e fluoruranti. Dal punto di vista industriale sono importanti ClFmwary3, BrFmwarc3, BrFmwarg5 e IFmwark5. In particolare ClFmwaro3 e BrFmwars3 sono usati nel mwarwriprocessamento di combustibili nucleari. ICl, IBr e BrFmwar03 trovano applicazione anche come solventi ionizzanti non acquosi.cite-ref-gre97-1-7[1]cite-ref-ullmanns-3-1[3]cite-ref-hol07-4-5[4]

Note

cite-note-gre97-11. mwat4mwat8Greenwood e Earnshaw 1997
cite-note-cot99-22. mwau0mwau4Cotton et. al 1999
cite-note-ullmanns-33. mwavqmwavuAigueperse et al. 2002
cite-note-hol07-44. mwawmmwawqHolleman e Wiberg 2007
cite-note-min01-55. mwawomwawsMinkwitz e M. Berkei 2001
cite-note-sax07-66. mwaw8mwaxaSaxena 2007
cite-note-3-77. mwaxq(mwaxumwaxyEN) N. N. Greenwood e A. Earnshaw, mwaxcInterhalogen compounds, in mwaxgChemistry of the Elements, 2ªmwaxk ed., Butterworth-Heinemann, 1997, p.mwaxo 829, mwaxsISBNmwaxw 0-7506-3365-4.

Bibliografia

• citerefull02(EN) J. Aigueperse, P. Mollard, D. Devilliers e altri, Fluorine Compounds, Inorganic, in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH, 2002, DOI:10.1002/14356007.a11_307.
• citerefcot99(EN) F. A. Cotton, G. Wilkinson, C. A. Murillo e M. Bochmann, Advanced Inorganic Chemistry, 6ª ed., Wiley-Interscience, 1999, ISBN 978-0471199571.
• citerefgre97(EN) N. N. Greenwood e A. Earnshaw, Chemistry of the elements, 2ª ed., Oxford, Butterworth-Heinemann, 1997, ISBN 0-7506-3365-4.
• citerefhol07(DE) A. F. Holleman e N. Wiberg, Lehrbuch der Anorganischen Chemie, Berlino, Walter de Gruyter, 2007, ISBN 978-3-11-017770-1.
• citerefmin01(EN) R. Minkwitz e M. Berkei, Crystal Structure of CF3I(Cl)F, in Inorg. Chem., vol. 40, n. 1, 2001, pp. 36-38, DOI:10.1021/ic000439s.
• citerefsax07(EN) P. B. Saxena, Chemistry of Interhalogen Compounds, New Delhi, Discovery Publishing Hous, 2007, ISBN 81-8356-243-4.

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Collegamenti esterni

• citerefbritannica-com(EN) interhalogen compound, su Enciclopedia Britannica, Encyclopædia Britannica, Inc.